k1体育精煤的脱硫方法：含硫量高于2%的中高硫煤占了我国煤炭总储量的1/4，因此开发经济有效的煤炭脱硫技术成为能源领域最紧迫的任务之一，这是实现国家so2污染总量控制目标的最重要的工程，也是开发洁净能源的必然选择。当前已报道的煤炭燃前脱硫方法有物理法、微生物法、化学法、热解法、放射辅助氧化法等。物理方法仅能去除部分硫化铁硫，对有机硫无作用。微生物法主要使用氧化亚铁硫杆菌和氧化硫硫杆菌，这些菌种属自养菌，只能脱除煤中的硫化铁硫，且脱硫时间过长(一般在一周以上)。煤的热解能去除包括有机硫在内的大多数硫分，但该法需在较严苛的条件下进行，如操作温度需在600°C以上。低温条件下(100°C)，应用、微波和Y“射线辅助有机溶剂氧化方法能有效去除有机硫，根据煤种差异和操作条件的不同，文献报道的有机硫去除率为2050%。制约该方法大规模应用是能耗及反应器尺度，同时由于使用了有机溶剂，成本高且对环境易产生副作用；剧烈的氧化也破坏了煤质，最多可导致热量损失10%以上。因此，大部分学者把目光投向低温条件下(100°C)化学氧化脱硫，尝试了多种不同的氧化剂。已报道使用的氧化剂有次氯酸盐、NaOH/KOH、HCl、过氧化氢/冰醋酸、叔丁醇钠、HN03、K0H/乙醇、K0H/空气、高锰酸钾等。经氧化剂处理后，总硫去除率约在3050%之间。尽管低温条件下化学试剂氧化脱硫有优势，但也存在着氧化剂消耗量大、氧化剂较昂贵和具有腐蚀性和毒性(如HN03、苛性碱、H202和KMn04)、处理时间长(通常在124h之间)、操作步骤繁琐(通常一种试剂处理后又换另一种试剂处理)、反应温度仍然偏高(一般在90°C左右)等问题。另外，当前绝大部分煤炭脱硫工艺都采取的是氧化法，极少有采取还原法脱硫的研究报道。这是因为还原脱硫法主要采用的是H2在高温(650°C)、高压(25MPa)条件对煤加氢热解，达到硫分去除目的。由于还原剂成本、严格的设备及操作条件所限，使得还原脱硫技术的研究和开发价值不高。经过对现有技术的检索发现，郭秀燕等在《应用化学》(2006年第9期982-987页)上发表的“新型还原法脱除苯并噻吩有机硫”，该文以硼氢化钾为还原剂脱除汽油中的苯并噻吩有机硫，结果表明金属氢化物具有还原脱硫的能力。因为苯并噻吩也是煤中有机硫的一种，因此金属氢化物具有脱除煤中硫分的潜力。进一步检索中，未发现使用金属氢化物用于煤炭脱硫的研究。本发明针对现有技术存在的上述不足，提供一种精煤的脱硫方法，利用金属氢化物优良的负氢还原性，将煤炭中硫分还原脱除。反应在室温条件下即可进行、装置简单、不须添加试剂、无多余操作步骤、反应速度快、处理后煤炭的热值提高同时起燃温度降低。本发明是通过以下技术方案实现的，本发明包括如下步骤步骤一，将煤炭研细并筛分，制得颗粒煤样；所述的颗粒煤样的粒径范围为0.85mm0.075mm。步骤二，将颗粒煤样置于容器中与液体媒介混合制成煤浆；所述的液体媒介为甲醇、乙醇、水中的一种。所述的混合是指在460°C的温度环境下进行搅拌。所述的煤浆浓度范围为6g/L120g/L。步骤三，向煤浆中加入金属氢化物进行还原脱硫，经搅拌滤去水分后烘干制得脱硫精煤。所述的金属氢化物为LiAlH4、NaBH4或KBH4中的一种。所述的金属氢化物，其特征在于金属氢化物与颗粒煤样的质量比为1/1000001/10。所述的搅拌的时间为160min。本发明的优点如下①试剂使用量少；②反应速度快；③能源消耗小；④反应可在常温常压条件下进行；⑤煤粒径越小，总硫去除越高，其中有机硫去除率提高尤其显著，表明该技术易于处理工业上难以处理的粉状末煤；⑥反应装置简单，非常容易扩大化；⑦操作步骤简单；⑧处理后煤炭燃烧性能提高，表现在热值提高，起燃温度降低。具体实施例方式下面对本发明的实施例作详细说明，本实施例在以本发明技术方案为前提下进行实施，给出了详细的实施方式和具体的操作过程，但本发明的保护范围不限于下述的实施例。下列实施例中的煤样分别取自山东省兖州市某煤矿(总硫3.1%k1体育，其中硫化铁硫1.06%、硫酸盐硫0.82%、有机硫1.22%)和江西省铅山县某煤矿(总硫2.77%，其中硫化铁硫1.44%、硫酸盐硫0.1%、有机硫1.23%)。实施例16不同粒径对各形态硫去除的影响tabletableseeoriginaldocumentpage4/column/rowtable30°C条件下，分别将0.85mm、0.106mm和0.075mm粒径的煤样3g置于50ml水中低速勻浆30min左右，然后各加入0.003gNaBH4，搅拌煤浆lmin后停止k1体育。结果表明总硫去除率随着粒径的减小而增大，其中有机硫去除率提高尤其显著。在煤炭粒径0.075mm的时候，兖州煤和铅山煤的总硫去除率分别为42.9%和53.1%。其中兖州煤的硫化铁硫、硫酸盐硫和有机硫去除率分别35.6%,89.2%和18.3%；铅山煤的硫化铁硫、硫酸盐硫和有机硫去除率分别72.3%、100%和26.8%。实施例79不同液体媒质对总硫去除率的影响tabletableseeoriginaldocumentpage5/column/rowtable30°C条件下，将0.18mm粒径的煤样3g分别置于50ml水、50ml甲醇和50ml乙醇中低速勻浆30min左右，然后各加入0.003gNaBH4，搅拌煤浆lmin后停止。结果表明兖州煤和铅山煤的总硫去除率范围分别为26.328.9%和32.735.2%。实施例1012不同温度对总硫去除率的影响tabletableseeoriginaldocumentpage5/column/rowtable分别在4°C、30°C和60°C条件下，将0.18mm粒径的煤样3g置于50ml水中低速勻浆30min左右，然后加入0.003gNaBH4，搅拌煤浆lmin后停止。结果表明兖州煤和铅山煤的总硫去除率范围分别为23.127.7%和30.133.8%。实施例1315不同煤浆浓度对总硫去除率的影响tabletableseeoriginaldocumentpage5/column/rowtable30°C条件下，将0.18mm粒径的煤样3g分别置于25ml、50ml和500ml水中低速勻浆30min左右，然后各加入0.003gNaBH4，搅拌煤浆lmin后停止。结果表明兖州煤和铅山煤的总硫去除率范围分别为16.431.2%和18.339.4%。实施例1618不同还原剂对总硫去除率的影响tabletableseeoriginaldocumentpage6/column/rowtable3o°C条件下，将0.18mm粒径的煤样3g置于50ml水中低速勻浆30min左右，然后分别加入0.003gLiAlH4、0.003gNaBH4和0.003gKBH4，搅拌煤浆lmin后停止。结果表明兖州煤和铅山煤的总硫去除率范围分别为23.430.3%和28.236.8%。实施例1921金属氢化物与颗粒煤样的质量比对总硫去除率的影响tabletableseeoriginaldocumentpage6/column/rowtable30°C条件下，将0.18mm粒径的煤样30g置于500ml水中低速勻浆30min左右，然后分别加入3g、0.03g和0.0003gNaBH4，搅拌煤浆lmin后停止。结果表明兖州煤和铅山煤的总硫去除率范围分别为6.743.8%和9.155.4%。实施例2224不同搅拌时间对总硫去除率的影响tabletableseeoriginaldocumentpage6/column/rowtable30°C条件下，将0.18mm粒径的煤样3g置于50ml水中低速勻浆30min左右，然后加入0.003gNaBH4，分别搅拌煤浆lmirulOmin和60min后停止。结果表明兖州煤和铅山煤的总硫去除率范围分别为26.327.和32.733.5%。实施例2527生物法、化学氧化法和化学还原法对铅山煤脱硫效果比较tabletableseeoriginaldocumentpage7/column/rowtable实验比较了生物法、化学氧化法和化学还原法对铅山煤的脱硫效应。其中生物法采取的微生物是氧化亚铁硫杆菌，采取的方式是生物柱浙滤0.106mm粒径的煤样60g置于柱反应器内；浙滤液pH值用lmol/LH2S04和0.lmol/LNaOH控制在2.02.3；滤液间隔3h循环一次，每次lh，流速0.45L/h；实验温度为30°C；处理时间12d。结果发现总硫去除了42.2%，该方法只对无机硫有效。化学氧化法采取的碱液曝气氧化方法0.106mm粒径的煤样60g置于碱溶液中(NaOH浓度为0.05mol/L)；曝气速度为0.08m3/h；处理温度为90°C;处理时间是4h。结果发现总硫去除了54.5%，其中有机硫去除了17.4%。化学还原法的操作条件为30°C条件下，将0.106mm粒径的煤样60g置于1L水中低速勻浆30min左右，然后加入0.06gNaBH4,使得还原剂浓度为0.0016mol/L,搅拌煤浆lmin后停止，得到总硫去除率为40.8%，其中有机硫去除率为15.0%。三种处理方法比较可以得出，还原脱硫法具有脱硫速度快、反应条件温和、试剂用量少、操作步骤简单、对有机和无机硫均有作用等特点，且脱硫效果达到普遍水平。实施例28脱硫前后煤样的燃烧性能改变见下表tabletableseeoriginaldocumentpage7/column/rowtable30°C条件下，将0.106mm粒径的煤样3g置于50ml水中低速勻浆30min左右，然后加入0.003gNaBH4，搅拌煤浆lmin后停止。脱硫煤样干燥后测定起燃温度和燃烧值。兖州煤的起燃温度降低了21°C，燃烧值提高了6.9%；铅山煤起燃温度降低了2°C，燃烧值提高了3.4%。上述实验结果说明，本发明提出的脱硫精煤的制备方法具有反应速度快、操作简便、试剂消耗少、能量消耗低、总硫去除率达到目前脱硫的普遍水平、对无机硫和有机硫均有作用、同时处理后煤炭燃烧性能得到提高等诸多优点，因此在工业上具有很大应用前景。权利要求一种精煤的脱硫方法，其特征在于，包括如下步骤步骤一，将煤炭研细并筛分，制得颗粒煤样；步骤二，将颗粒煤样置于容器中与液体媒介混合制成煤浆；步骤三，向煤浆中加入金属氢化物进行还原脱硫，经搅拌滤去水分后烘干制得脱硫精煤。2.根据权利要求1所述的精煤的脱硫方法，其特征是，所述的颗粒煤样的粒径范围为0.85mm0.075mmo3.根据权利要求1所述的精煤的脱硫方法，其特征是，所述的液体媒介为甲醇、乙醇、水中的一种。4.根据权利要求1所述的精煤的脱硫方法，其特征是，所述的混合是指在460°C的温度环境下进行搅拌。5.根据权利要求1所述的精煤的脱硫方法，其特征是，所述的煤浆的浓度范围为6g/L120g/L。6.根据权利要求1所述的精煤的脱硫方法，其特征是，所述的金属氢化物为LiAlH4、NaBH4或KBH4中的一种。7.根据权利要求1所述的精煤的脱硫方法k1体育，其特征是，金属氢化物与颗粒煤样的质量比为1/1000001/10。8.根据权利要求1所述的精煤的脱硫方法，其特征是，所述的搅拌的时间为160mino全文摘要一种煤炭处理

　　的精煤的脱硫方法，通过将颗粒煤样与液体媒介混合后加入金属氢化物进行还原脱硫，经搅拌滤去水分后烘干制得脱硫精煤。与现有技术相比，本发明试剂使用量少；反应速度快；能源消耗小；反应可在常温常压条件下进行；煤粒径越小，总硫去除越高，其中有机硫去除率提高尤其显著，表明该技术易于处理工业上难以处理的粉状末煤；反应装置简单，非常容易扩大化；操作步骤简单；处理后煤炭燃烧性能提高，表现在热值提高，起燃温度降低。文档编号C10L9/02GK101831341SQ公开日2010年9月15日申请日期2010年6月10日优先权日2010年6月10日发明者孙同华,李志凌,贾金平申请人:上海交通大学

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